Ɣän tɛth lɔcdä kɛ ɣöö ci̱ yɛn ben kä Nature.com. Kä berciɔn duŋ browser min lätdi kɛ jɛ tekɛ CSS mi̱ tɔt mi̱ luäk jɛ. Kɛ kui̱ kä ɣöö bi̱ min gɔaa kulɛ ben raar, la nɛy ji̱ laa la̱r ɣöö biɛ la̱th kä bröwthɛr in pay ben (kiɛ /cu Compatibility Mode la̱th kä Internet Explorer). Kɛ jɛn gua̱a̱th ɛmɔ, kɛ ɣöö ba luäk kulɛ ŋot thi̱n, nyuɔth nɛy gua̱a̱th ɛmɔ ɛ thiɛl i̱thtai̱li̱ kiɛ JavaScript.
Puɔrmik athi̱d ɛ kɛl mi̱ ci̱ rɔ lot ɛlɔ̱ŋ kɛ kui̱ tɔ̱wä mi̱ bäär kä li̱kuid ɣai̱dröji̱n. Ɛn wa̱nɛ mɛ banɛ thɛm kɛ rutheniöm klamp kɔmpi̱lɛkni̱ ti̱ ji̱di̱tni̱ kɛ puɔrmula kɛɛliw [RuHCl(POP)(PPh3)] mi̱ lät kɛ kɔmmerciali̱ min te thi̱n kiɛ mi̱ thi̱a̱k thänthei̱dhaid dhanthöth-taap trai̱dɛntɛt POP klamp li̱gandni̱. Cu nɛy kɔmpi̱lɛkni̱ ti̱ti̱ la̱t kɛ deɣai̱dröjenɛt puɔrmik athi̱d kɛ no̱o̱ŋdɛ kɛɛ CO2 kɛnɛ H2 piny mi̱ tɔt, ri̱pla̱k-ɣi̱ri̱ kɔndi̱ciɔni̱ kɛ la̱tdɛ kɛɛ ai̱önik li̱kuid BMIM OAc (1-butil-3-methylimidadhöliöm acëtat) cie thɔ̱lbɛn. Kä guäcdɛ min di̱tni̱ jɛn kä turnöber prekuɛnci̱, ​​kä katalai̱thi̱ min lät ɛ gɔaa ɛlɔ̱ŋ ɛ jɛn [RuHCl(xantphos)(PPh3)]Ru-1 kɔmpi̱lɛk mi̱ ŋa̱ckɛ rɛy li̱terɛciɛr, min tekɛ makdhi̱ma̱m turnöber prekuɛnthi̱ duŋ 4525 h-1 kä 90 °C kɛ 10 min. Kä mëë ca gɛr kɛ kɔr kä mëë ca gɛr cuɛ tekä 74%, kä cua gɛr cuɛ thuɔ̱k rɛy thaakni̱ 3 (>98%). Kɛ kui̱c in dɔ̱ŋ, ɛn katalai̱thi̱ kɛ la̱tdɛ min gɔa ni̱ jɛn kɛɛliwdɛ, kä nöbel [RuHCl(iPr-dbfpöth)(PPh3)]Ru-2 kɔmpi̱lɛk, cuɛ repni̱ gërdɛ kɛɛliw rɛy 1 h, cuɛ ben raar ɛ la turnöber rɛt kɛɛliw duŋ 1009 h-1. Ɛ matkɛ nɛmɛ thi̱n, katalai̱tik ɛkti̱bi̱ti̱ cua guic bä kä lëth mi̱ räth ni̱ kä 60 °C. Rɛy ga̱thä min te thi̱n, cua CO2 kɛnɛ H2 kärɔ̱ guic; CO /ka̱nɛ jiek. Ɣai̱-rethölucin ma̱th i̱thpekti̱römeti̱ri̱ cuɛ nyoth i̱ N-ɣe̱ti̱röthai̱ki̱lik karben kɔmpi̱lɛkni̱ te thi̱n rɛy riakciɔn mi̱ ca li̱ɔɔm.
Kä pieth ko̱kä min la nyuak kɛ kui̱ enerji̱ min nyɔk rɔ kɛ loc thi̱n kɛnɛ dääkdɛ cuɛ nööŋni̱ ɣöö ba inda̱thti̱rial-i̱thkiɛl enerji̱ tɔ̱ɔ̱wä tɛknölöji̱ni̱ rɛy pawɛrä, thermal, inda̱thti̱rial kɛnɛ tra̱ni̱thpɔr thɛktɛri̱1,2. Ɣai̱dröji̱n ɛ mi̱ ca guic ɛ la kɛl mi̱ naŋ enerji̱ mi̱ di̱i̱t ɛlɔ̱ŋ3, kɛnɛ li̱kuid ɣɔrganik ɣai̱dröji̱n kariɛri̱ (LOHCni̱) kɛn cua kɛ la̱th lät rɛy ri̱thääcä rɛy gua̱th ɛ thia̱kɛ, kɛ ŋundɛ i̱ ba ɣai̱dröji̱n tɔ̱w rɛy gua̱th mi̱ thi̱a̱k mi̱ thiɛl riɛk mi̱ thi̱ääk kɛ pi̱rɛjiraidhɛciɔn kiɛ krayöjenik tɛknölöji̱ni̱4. ,5,6. Kɛ kui̱ ciɛŋni̱kiɛn tin pua̱nykiɛn, ti̱ ŋuan kä tin te thi̱n kɛ kui̱ ja̱l inpra̱thti̱ra̱kciɛr kɛ kui̱ ga̱thölin kɛnɛ kɔ̱kiɛn tin la li̱ki̱öd pi̱e̱e̱li̱ dɔ̱ŋ ba kɛ naŋ kɛ ja̱l LOHC7,8. Kä ciɛŋ pua̱nyni̱ nyin puɔrmik athi̱d (FA) cuɛ jɛ jakä bi̱ ben ɛ la kandi̱dɛt mi̱ gɔa kɛ kui̱ tɔ̱ɔ̱wä ɣai̱dröji̱n kɛ thiɛk ɣai̱dröji̱n mi̱ 4.4%9,10. Cieŋni̱ min, katalai̱tik thi̱thtɛm ëë ca ka̱m raar kɛ kui̱ puɔrmik athi̱d deɣai̱dröjenɛciɔn ni̱ ciaaŋ go̱o̱rɛ ɣöö ba la̱t kɛ ba̱latil ɣɔrganik thɔlbɛn, pi̱w kiɛ pi̱o̱o̱r puɔrmik athi̱d,11,12,13,14 min dɔ̱ŋ bɛ go̱ri̱ ɣöö ba la̱t kɛ thɔlbɛn bapɔr thɛparɛciɔn tɛkni̱ki̱uthni̱ ce̱tkɛ mi̱ cie kɔndɛnthecin, min dɔ̱ŋ bɛ cu nööŋni̱ rik rɛy läätdädɛ. appli̱këcini̱, ca̱p mi̱ ca mat thi̱n. Riɛk ɛmɛ dɔ̱ŋ ba luäŋ kɛ wuɔ̱c kɛ la̱tdɛ kɛɛ thɔlbɛnni̱ kɛ ba̱pɔr pi̱rɛjɛr mi̱ tɔt, ce̱tkɛ mi̱ cie ai̱önik li̱kuidni̱. Kɛ nhiam, buɔ̱n la̱tda cuɛ nyoth i̱ jɛn ai̱önik li̱kuid butilmethylimidadhöliöm acëtat (BMIM OAc) ɛ mi̱ ro̱ŋ kɛ thɔ̱lbɛn rɛy riakciɔn ɛmɛ kɛ la̱tdɛ kɛɛ kɔmmerciali̱ min te thi̱n kä riali̱ kɔmpi̱lɛk Ru-PNP Ru-MACHO ta̱a̱ 15. Cie cäätdɛ, cua FA deɣai̱dröjenɛciɔn OBMchiMplöth nyoth rɛy a, TON mi̱ läny 18,000,000 kä 95°C. Cieŋni̱ min tha̱a̱ŋ thi̱thtɛmni̱ cukɛ TON mi̱ di̱i̱t jiek ni̱ wal, ti̱ ŋuan cukɛ tekä ba̱latil ɣɔrganik thɔlbɛn (cie mi̱ cie THF kiɛ DMF) kiɛ addi̱tibni̱ ti̱ ca la̱t (cie mi̱ cie bɛthni̱). Mi̱ gua̱c, la̱tdan lätdɛ ni̱ nɔ̱n-bölatil ai̱önik li̱kuidni̱ (ILni̱) kɛnɛ ɣöö thiɛlɛ mi̱ ca mat thi̱n.
Ɣadhari kɛnɛ Bernthköetter cu kɛnɛ lat i̱ deɣai̱dröjenɛciɔn duŋ puɔrmik athi̱d (FA) kä 80 °C kɛ la̱tdɛ kɛɛ Fe-PNP katalai̱thi̱ rɛydɛ ɛn dai̱ɣɔdhan kɛnɛ LiBF4, cuɛ jiek ɛn nämbär mi̱ gɔaa mi̱ ci̱ rɔ ri̱t (TON) mi̱ thi̱ääk kɛ 1,000,00016. Laurenci cuɛ lät kɛ Ru(II)- kɔmpi̱lɛk katalai̱thi̱ TPPPTS rɛy FA deɣai̱dröjenɛciɔn thi̱thtɛm mi̱ guur rɔ. Methɔɔd ɛmɛ cuɛ ben raar ɛ la mi̱ ci̱ thia̱k kɛ thuɔ̱k FA deɣaidröjenɛciɔn kɛ ti̱ tɔt ti̱ ca jiek kä CO kä 80 °C17. Mi̱ görkɛ ɣöö ba pi̱e̱l ɛmɛ räth nhiam, Pidkö cuɛ nyoth i̱ deɣai̱dröjenɛciɔn duŋ FA bɛ rɔ ri̱t kɛ la̱tdɛ kɛɛ Ru-PNP klamp katalai̱thi̱thni̱ rɛy DMF/DBU kɛnɛ DMF/NHex3 ti̱ ca li̱ɔɔm, cuɛ TON ba̱liö ni̱ cop kä 310,000 ɛ wä kä 706,500 kä 90 °C18. Hull, Ɣi̱meda kɛnɛ Fujita cukɛ baini̱ki̱li̱e̱e̱r Ir kɔmpi̱lɛk katalai̱thi̱ ŋi̱e̱e̱c min cua KHCO3 kɛnɛ H2SO4 thöp, cua CO2 ɣai̱dröjenɛciɔn kɛnɛ FA deɣai̱dröjenɛciɔn gɛr. Thi̱thtɛmni̱kiɛn cukɛ TONni̱ ti̱ läny 3,500,000 kɛnɛ 308,000 jiek kɛ̈l kɛ̈ɛ̈li̱ kɛ kui̱ ɣai̱dröjenɛciɔn kä 30°C, CO2/H2 (1:1), 1 bar pi̱rɛjɛr kɛnɛ kɛ kui̱ deɣai̱dröjenɛciɔn kam 60 kɛnɛ 90°C19. I̱thpɔnɣo̱ldh, Junge kɛnɛ Beller cukɛ Mn-PNP kɔmpi̱lɛk ka̱m raar kɛ kui̱ kä ɣöö ba CO2 ɣai̱dröjenɛciɔn luɔc jɔk kɛnɛ FA deɣai̱dröjenɛciɔn kä 90 °C20.
Ɛn wa̱nɛ mɛ cua kɔ lät kɛ IL apprɔɔc, duŋni̱ ɣöö ni̱ ɣöö ba Ru-PNPni̱ la̱t, cua kɔ guic kɛ la̱t Ru-POP katalai̱thi̱thni̱, min kɛ ŋäcda /ka̱nɛ ni̱ nyoth ni̱ wal rɛy kä nɛmɛ.
Kɛ kui̱ kä ɣöö gɔaɛ ɛlɔ̱ŋ kä mɛtal-li̱gand kɔppiŋ (MLC), aminö-PNP klamp kɔmpi̱lɛkni̱ min tekä Noyori-taap ŋäcdɛ kɛ römdiɛn kɛ thɛkɔnderi̱ aminö pa̱ŋcinal buni̱ 21 (cie mi̱ cie Ru-MACHO-BH) kɛn kɛndiaal cukɛ ben ɛ la ti̱ ci̱ rɔ̱ re̱p rɛy läätni̱ möli̱ki̱öli̱ ti̱ tɔatni̱. Cäätni̱ tin ŋa̱ckɛ cu määni̱ CO22, ɣai̱dröjenɛciɔn duŋ alkeni̱ kɛnɛ karbönai̱li̱, ja̱l ɣai̱dröjenɛciɔn23 kɛnɛ aththeptɔrlɛth deɣai̱dröjenɛciɔn duŋ alkɔli̱24. Jɛn cua lat i̱ N-methylation duŋ PNP klamp li̱gandni̱ bɛ katalai̱thi̱ ɛkti̱bi̱ti̱dɛ käp cuɔ̱ŋ kɛɛliw25, min dɔ̱ŋ ba lat ɛ thuɔ̱k min la amini̱ lät cie gua̱th tin tuɔɔk prötɔn thi̱n, min la mi̱ gɔa mi̱ görkɛ rɛy katalai̱tik thärkäl kɛ la̱tdɛ kɛɛ MLC. Cieŋni̱ min, ɛn min gua̱c rɛy puɔrmik athi̱d deɣai̱dröjenɛciɔn cua guic ɛ Beller rɛy gua̱th ɛ thia̱k, gua̱th in bi̱ N-methylated Ru-PNP kɔmpi̱lɛkni̱ cuɛ katalai̱tik deɣai̱dröjenɛciɔn mi̱ gɔa nyoth duŋ puɔrmik athi̱d mi̱ läny ni̱ tin /thiɛl methylated kɔuntɛrpartni̱kiɛn26. Ni̱ mëë kɔmpi̱lɛk ëë nhiam /cɛ rɔ bi̱ mat rɛy MLC kɛ rɛy aminö yunit, nɛmɛ cuɛ lari̱ ɛ bum ɛn ɣöö MLC, kɛnɛ ɣöö kɛ kɔrɛ ɛn aminö yunit, dɔ̱ŋ bɛ tekɛ luäŋ mi̱ tɔt rɛy tha̱a̱ŋ (de)ɣai̱dröjenɛciɔn tra̱ni̱thpuɔrmɛciɔni̱ mi̱ läny mëë ca car ni̱ wal.
Mi̱ pa̱a̱rkɛ jɛ kɛ POP klampni̱, kä ruthenium kɔmpi̱lɛkni̱ nyin POP klampni̱ /ka̱nɛ ni̱ ŋi̱e̱e̱c ɛ ro̱ŋ rɛy gua̱th ɛmɛ. POP li̱gandni̱ kɛn kɛ ta̱a̱ ëë wal cua kɛ la̱t kɛ nhiam kɛ kui̱ ɣai̱dröpuɔrmi̱lɛciɔn, gua̱th in bi̱ kɛn lät cie mi̱ ɛ chelatiŋ li̱gandni̱ ni̱ ɣöö bi̱ kɛnɛ ciɛŋ bai̱dɛntɛt bai̱t ɛŋgɛl mi̱ thi̱ääk kɛ 120° kɛ kui̱ klampiŋ li̱gandni̱, min cua la̱t kɛ riali̱ thɛlɛkti̱bi̱ti̱ kä li̱ni̱e̱e̱r kɛnɛ kar pröda̱kni̱27,28,29. Ni̱ mëë, Ru-POP kɔmpi̱lɛkni̱ cuɛ dak ɛn ɣöö cua la̱t rɛy ɣai̱dröjenɛciɔn katalai̱thi̱th, duŋni̱ ɣöö cäätni̱ lätni̱kiɛn rɛy ɣai̱dröjenɛciɔn ja̱liɛn cua kɛ kɔn lat ni̱ wal30. Ɛn wa̱nɛ mɛ banɛ nyoth ɛn ɣöö ɛn Ru-POP kɔmpi̱lɛk ɛ katalai̱thi̱ mi̱ lät ɛ gɔaa kɛ kui̱ deɣai̱dröjenɛciɔn duŋ puɔrmik athi̱d, kɛ ŋäc Beller'ä min ca jiek i̱ aminö yunit rɛy ki̱la̱ththi̱kal Ru-PNP amin katalai̱thi̱ ɛ mi̱ kuiy luɔtdɛ rɛy riakciɔn ɛmɛ.
Ŋi̱i̱cda cuɛ tok kɛ thänthei̱thi̱th duŋ katalai̱thi̱ni̱ rɛw ti̱ gööl kɛ pɔrmula kɛɛliw [RuHCl(POP)(PPh3)] (Pig. 1a). Mi̱ görkɛ ɣöö ba i̱thteri̱k kɛnɛ elɛkto̱ro̱nik i̱thtra̱kciɛr riali̱kä, di̱bendhö[b,d]puran cua kuany kä kɔmmerciali̱ min te thi̱n 4,6-bi̱th(dii̱thöpröpai̱lpöthpi̱ni̱) (Pig. 1b) 31. Kä katalai̱thi̱ni̱ tëë ca ŋi̱e̱e̱c rɛy la̱t ɛmɛ cua kɛ thänthei̱dhaid kɛ la̱tdɛ kɛɛ ca̱p kɛɛliw mëë ca ka̱m raar ɛ WhittletheyHCet3u3h(A•R3u)3h. ɛ prekurthɔr. Mi̱ matdɛ metal prekurthɔr kɛnɛ POP klamp li̱gand rɛy THF piny kä anai̱dröth kɛnɛ anaerobik kɔndi̱ciɔni̱ ti̱ thi̱a̱k. Kä riakciɔn cuɛ wä kɛɛl kɛ gër biɛl mi̱ di̱i̱t ɛ jiɛn kä mi̱ tɔ̱c mi̱ tɔ̱c ɛ wä kä yellow kɛnɛ ɣöö cuɛ nööŋni̱ mi̱ pi̱o̱o̱r pröda̱k kɛ kɔr thaakni̱ 4 kä ri̱pla̱k kiɛ thaakni̱ 72 kä ri̱pla̱k kä 40°C. Kɛ kɔr kä mëë ca THF woc rɛy ba̱kuö kɛnɛ ɣöö cua lak ni̱ kä rɛɛw kɛ ɣedhan kiɛ diethyl ether, ɛn traipenylpöthpi̱i̱n cua woc kɛ no̱o̱ŋdɛ kɛ min ca nööŋ cie mi̱ ɛ puɔ̱dɛr mi̱ tɔ̱c rɛy kua̱nti̱tɛtib mi̱ di̱i̱t mi̱ ci̱ ben raar.
Thänthethi̱th duŋ Ru-1 kɛnɛ Ru-2 kɔmpi̱lɛkni̱. a) Methɔd duŋ thänthethi̱th duŋ kɔmpi̱lɛkni̱. b) I̱thtra̱kciɛr duŋ thänthei̱dhaid kɔmpi̱lɛk.
Ru-1 cua ŋa̱c ni̱ wal kä li̱terɛciɛr32, kɛnɛ ɣöö cuɛ ŋot kɛ mi̱ guicɛ ni̱ Ru-2. Kä 1H NMR i̱thpekti̱ra̱m duŋ Ru-2 cuɛ thi̱th kɔnpi̱e̱gi̱rɛciɔn duŋ pöthpi̱i̱n atɔm kɔnpääm rɛy li̱gand duŋ ɣai̱draid rɛwdɛ. Kä pi̱i̱k dt plɔt (Pig. 2a) nyothɛ 2JP-H kɔppiŋ kɔni̱thtani̱ duŋ 28.6 kɛnɛ 22.0 Hz, min te rɛydɛ ɛn min ca lip kä lääri̱ tëë nhiam32. Rɛy ɣai̱dröji̱n dekɔpli̱d 31P{1H} i̱thpekti̱ra̱m (Pig. 2b), ɛ 2JP-P kɔpli̱ŋ kɔni̱thtan mi̱ thi̱ääk kɛ 27.6 Hz cua guic, cuɛ nyoth i̱ kɛn klamp li̱gand pöthpini̱ kɛnɛ PPh3 kɛn kɛ thi̱th-thi̱th. Ɛ matkɛ nɛmɛ thi̱n, ATR-IR nyothɛ ciɛŋ rutheniöm-ɣai̱dröji̱n mi̱ ci̱ rɔ ri̱t kä 2054 cm-1. Kɛ kui̱ i̱thtra̱kciɛral elucidɛciɔn mi̱ räth ɛlɔ̱ŋ, ɛn Ru-2 kɔmpi̱lɛk cua kri̱thtali̱dhed ɛ ba̱pɔr di̱ppuciɔn kä lëth duëël kɛ gɔɔydɛ mi̱ ro̱ŋ kɛ kui̱ ŋi̱i̱cä X-rɛy (Pig. 3, Tha̱pplemɛnteri̱ Tɛbɛl 1). Jɛn cuɛ kri̱thtali̱dhed rɛy tri̱kli̱nik thi̱thtɛm duŋ i̱thpëth gurup P-1 kɛ kɔkri̱thtali̱ne bɛndhi̱i̱n yunit kɛl kä yunit thëll. Jɛn nyothɛ P-Ru-P ɣɔkkluthal ɛŋgɛl mi̱ di̱i̱t mi̱ 153.94°, min cuɛ tekɛ luɔt mi̱ di̱i̱t mi̱ läny 130° ɣɔkklutal ɛŋgɛl duŋ bai̱dentɛt DBFpöth34. Kä 2.401 kɛnɛ 2.382 Å, ɛn Ru-PPOP bɔnd bäärɛ ɛ mi̱ di̱i̱t mi̱ leny ni̱ Ru ɛ wɔ̱ ni̱ kä PPh3 bɔnd bäärädɛ mi̱ 2.232 Å, min dɔ̱ŋ bɛ ben raar kä jɔk jɔakdɛ min di̱i̱t kä DBFphos min nööŋkɛ ɛ däär 5-riŋädɛ. Kä ji̱o̱metri̱ duŋ landiitä däär ɛ mi̱ gɔa ɛ la ɣɔktaɣedral kɛ O-Ru-PPh3 guɔ̱ɔ̱k mi̱ 179.5°. Kä H-Ru-Cl kɔrdi̱nɛciɔn ɛ mi̱ /ciɛɛ li̱ni̱e̱e̱r kɛɛliw, kɛ guɔ̱ɔ̱k mi̱ thi̱ääk kɛ 175° ɛ jiɛn kä traipenylpöthpi̱i̱n li̱gand. Na̱n atɔmni̱ kɛnɛ bär bɔnni̱ cua kɛ gɔ̱a̱r piny rɛy Tɛbɛlä 1.
NMR i̱thpekti̱ra̱m duŋ Ru-2. a) Ɣai̱draid ri̱jin duŋ 1H NMR i̱thpekti̱ra̱m nyothɛ Ru-H dt thi̱knal. b) 31 P{ 1 H} NMR i̱thpekti̱ra̱m nyothɛ thi̱knali̱ ti̱ bä kä trai̱peni̱lpöthpi̱i̱n (mi̱ yie̱l) kɛnɛ POP li̱gand (mi̱ tɔ̱c).
I̱thtra̱kciɛr duŋ Ru-2. Thermal ellipthöidni̱ kɛn cua kɛ nyoth kɛ 70% pröbabi̱e̱li̱ti̱. Kɛ kui̱ kä ɣöö bɛ kulɛ jɔɔc ɛ gɔaa, ɛn kɔki̱ri̱thtali̱n bɛndhi̱i̱n kɛnɛ ɣai̱dröji̱n atɔmni̱ tin tekä karbön cua kɛ woc.
Mi̱ görkɛ ŋäc lua̱ŋ kɔmpi̱lɛkni̱ kɛ deɣai̱dröjenɛt puɔrmik athi̱d, riakciɔn kɔndi̱ciɔni̱ cua kɛ kuany piny min cu kɔrrethpɔndiŋ PNP-klamp kɔmpi̱lɛkni̱ (c.d., Ru-MACHO-BH) cukɛ lät ɛlɔ̱ŋ15. Deɣai̱dröjenɛciɔn duŋ 0.5 ml (13.25 mmol) puɔrmik athi̱d la̱tdɛ kɛɛ 0.1 möl% (1000 ppm, 13 μmöl) rutheniöm kɔmpi̱lɛk Ru-1 kiɛ Ru-2 la̱tdɛ kɛɛ 1.0 ml (5.35 mmol) ai̱önik li̱kuid (IL) BMIM OAc (tɛbuɔl-2) Thurɛ 4);
Mi̱ görkɛ ɣöö ba i̱thtandar jiek, ɛn riakciɔn cua la̱t kɛ nhiam kɛ la̱tdɛ kɛɛ prekurthɔr addak [RuHCl(PPh3)3]·toluene. Kä riakciɔn ɛ mi̱ la̱tkɛ kä lëth mi̱ tokɛ kä 60 ɛ wä kä 90 °C. Kɛ mëë ca lar ɛ guäcdɛ min thi̱a̱k, ɛn kɔmpi̱lɛk /cɛ rɔ bi̱ luäŋ kɛ li̱ööm kɛɛliw rɛy IL ɛ cieŋni̱ mëë cɛ jääny kɛ gua̱a̱ mi̱ bäär kä lëth mi̱ 90°C, duŋni̱ ɣöö li̱öömdɛ cuɛ tuɔɔk kɛ kɔr kä mëë ca pɔrmik athi̱d nööŋ. Kä 90°C, ɛ gër duŋ 56% (TOF = 3424 h-1) cua jiek rɛy minitni̱ 10 tëë nhiam, kɛnɛ ɣöö cuɛ thia̱k kɛ gër kua̱nti̱tɛtib (97%) cua jiek kɛ kɔr thaakni̱ diɔ̱k (entry 1). Mi̱ ca lëth jakä kuiy ɛ wä kä 80 °C bɛ min ca gɛr jakä kuiy ɛ läny nuth ɛ wä kä 24% kɛ kɔr 10 min (TOF = 1467 h-1, wä 2), bɛ cu nyɔk kɛ jak kä kuiy ɛ wä kä 18% kɛnɛ 18% kä 70 °C kɛnɛ 60 °C, kɛ̈l kɛ̈ɛ̈li̱ 6% (entri̱ 3 kɛnɛ 4). Rɛy kä ti̱ diaal, cuɛ thiɛl gua̱a̱th mi̱ cua jiek kɛ indukciɔn, cuɛ lari̱ jɛn katalai̱thi̱ dɔ̱ŋ bɛ tekɛ riaktip i̱thpethi̱thni̱ kiɛ min ci̱ rɔ ri̱t kä riaktip i̱thpethi̱thni̱ ɛ mi̱ pɛ̈th ɛlɔ̱ŋ kɛ jiekdɛ kɛ la̱tdɛ kɛɛ data thɛt ɛmɛ.
Kɛ kɔr kä mëë caa prekurthɔr evaluëcin, Ru-POP klamp kɔmpi̱lɛkni̱ Ru-1 kɛnɛ Ru-2 cua kɛ la̱t rɛy gua̱thni̱ ti̱ cäät. Kä 90°C, cua gër mi̱ di̱i̱t guic kɛ pɛ̈th. Ru-1 cuɛ 74% jiek mi̱ ca rɔ ri̱t rɛy minitni̱ 10 tëë nhiam kä ɣɛkpi̱ri̱mɛn (TOFmax = 4525 h-1, entry 5). Ru-2 cuɛ nyothni̱ mi̱ tɔt duŋni̱ ɣöö cuɛ lät ɛ lɔ̱ŋ, cuɛ 60% gɛr rɛy 10 min (TOFmax = 3669 h-1) kɛnɛ gër kɛɛliw rɛy 60 min (>99%) (entry 9). Jɛn cua ŋa̱c i̱ Ru-2 jɛn cuɛ tekɛ luɔt mi̱ di̱i̱t mi̱ läny prekurthɔr metal kɛnɛ Ru-1 kɛ gërdɛ kɛɛliw. Kɛ kui̱c ɛmɔ, niɛ gua̱a̱ mɔ ɛn metal prekurthɔr kɛnɛ Ru-1 tekɛ TOFoverall ba̱liömmi̱ ti̱ cäät kä riakciɔn mi̱ ci̱ thuɔ̱k (330 h-1 kɛnɛ 333 h-1, kɛ̈l kɛ̈ɛ̈li̱), Ru-2 tëkɛ TOFoverall duŋ 1009 h-1.
Ru-1 kɛnɛ Ru-2 kɛ kɔrɛ cua kɛ la̱th rɛy gër lëthä min cu lëthdɛ wä piny ɛ määth rɛy 10 °C cuɛ rɔ rep ɛ wä kä min tɔt kä 60 °C (Pig. 3). Mi̱ ci̱ 90°C kä kɔmpi̱lɛk nyoth i̱ lätdɛ kɛ pɛ̈th, cuɛ thia̱k ɛn ɣöö bɛ rɔ ri̱t kɛɛliw rɛy thaak kɛl, kɛ kɔrɛ kä lëth mi̱ tɔt kä lätdɛ cuɛ wä piny ɛ määth. Kä min ca Py-1 ri̱t cuɛ 14% kɛnɛ 23% kɛ kɔr 10 min kä 80°C kɛnɛ 70°C, kɛ̈l kɛ̈ɛ̈li̱, kɛnɛ kɔr 30 min jɛn cuɛ rɔ re̱p ɛ wä kä 79% kɛnɛ 73% (entri̱ 6 kɛnɛ 7). Kɛn ɣɛkpi̱ri̱mɛni̱ rɛw cua nyoth i̱ rɛt in ca gɛr ɛ ≥90% rɛy thaakni̱ rɛw. Ciaŋ mi̱ cäät cua guic kä Ru-2 (entri̱ 10 kɛnɛ 11). Ɛn min gɔaa ɛlɔ̱ŋ, Ru-1 cuɛ tekɛ lua̱ŋ mi̱ tɔt kɛ thuɔ̱k riakciɔn kä 70 °C kɛ mat TOF duŋ 315 h-1 mi̱ pa̱a̱rkɛ jɛ kɛ 292 h-1 kɛ kui̱ Ru-2 kɛnɛ 299 h-1 kɛ kui̱ landiitä prekurthɔr.
Ɛn ɣöö ci̱ lëthdɛ wä piny ɛ wä kä 60 °C cuɛ nööŋni̱ ɣöö cuɛ thiɛl mi̱ cua guic rɛy minitni̱ ti̱ 30 tëë nhiam kä ɣɛkpi̱ri̱mɛn. Ru-1 cuɛ tekɛ luɔt mi̱ di̱i̱t i̱ /cɛ lät kä lëth in kuiyni̱ jɛn kɛ tuk ɣɛkpi̱ri̱mɛnä kɛnɛ ɣöö kɛ kɔrɛ cuɛ lätdɛ rɔ rep, cuɛ nyoth i̱ go̱o̱rɛ ɣöö bɛ tekɛ gua̱a̱th mi̱ lätdɛ rɛy gua̱th ëë bi̱ Ru-1 prekatai̱lai̱thi̱ rɔ ri̱t ɛ la katalai̱ti̱kali̱ i̱thpethi̱thni̱ tin lät. Cieŋni̱ min nɛmɛ derɛ rɔ lot kä lëth diaal, minitni̱ 10 kɛ tuk ɣɛkpi̱ri̱mɛnä cuɛ thiɛl mi̱ ro̱ŋ kɛ ŋi̱e̱c gua̱th ëë lät kɛ lëth mi̱ di̱i̱t. Ciaŋ mi̱ cäät cua jiek kä Ru-2. Kä 70 kɛnɛ 60 °C, cuɛ thiɛl mi̱ cua guic rɛy 10 min ëë nhiam kä ɣɛkpi̱ri̱mɛn. Jɛn ɛ mi̱ gɔa kɛ ŋäcdɛ i̱ rɛy ɣɛkpi̱ri̱mɛni̱ rɛw, karbön mönödhai̱d mëë ci̱ ben raar /ka̱nɛ guic rɛydɛ ɛn min ca jiek kä ini̱thtrumɛn dan (<300 ppm), kɛ H2 kɛnɛ CO2 kɛn cua kɛ ti̱ cua guic kärɔ̱.
Mi̱ pa̱a̱rkɛ puɔrmik athi̱d deɣai̱dröjenɛciɔn min ci̱ ben raar mëë ca jiek ni̱ wal rɛy bunä la̱t ɛmɛ, cuɛ cuɔ̱ŋ ɛ la ta̱a̱ ëë ca la̱t kɛ Ru-PNP klamp kɔmpi̱lɛkni̱, cuɛ nyoth i̱ jɛn Ru-POP klamp ëë pay thänthei̱dhaid tëkɛ lät ti̱ cäät kɛ PNP kɔuntɛrpartdɛ 15. Niɛ gua̱a̱ mɔ cuɛ klamp duŋ experitch1 jiek RPM-02. kä POP klamp in pay ben cuɛ TOFovertal ba̱li̱ö mi̱ cäät jiek duŋ 326 h-1, kɛnɛ TOFmax ba̱li̱ö duŋ Ru-1 kɛnɛ 1590 h-1 cua kɛ guic. kɛ̈l kɛ̈ɛ̈li̱, kɛn kɛ 1988 h-1 kɛnɛ 1590 h-1. Ru-2 ɛ 1 kä 80 °C, Ru-1 ɛ 4525 h-1 kɛnɛ Ru-1 ɛ 3669 h-1 kä 90 °C, kɛ̈l kɛ̈ɛ̈li̱.
Tɛmpi̱rɛciɛr i̱thkriniŋ duŋ puɔrmik athi̱d deɣai̱dröjenɛciɔn la̱tdɛ kɛɛ Ru-1 kɛnɛ Ru-2 katali̱thi̱thni̱. Kä ta̱a̱dɛ: 13 μmöl katalai̱thi̱, 0.5 ml (13.25 mmol) puɔrmik athi̱d, 1.0 ml (5.35 mmol) BMIM OAc.
NMR ɛ mi̱ lät kɛ ŋäc riakciɔn mekani̱dhi̱ömni̱. Ni̱ mëë cuɛ tekɛ dääk mi̱ di̱i̱t ɛlɔ̱ŋ rɛy 2JH-P kam ɣai̱draid kɛnɛ pöthpi̱i̱n li̱gandni̱, min cu ŋi̱i̱c ɛmɛ guic ɛ mi̱ tekä ɣai̱draid pi̱i̱k. Kɛ kui̱ Ru-1, ɛ mi̱ la dt pattern duŋ ɣai̱dröjenɛciɔn yunit cua jiek rɛy minitni̱ ti̱ 60 tëë nhiam kä deɣai̱dröjenɛciɔn. Cieŋni̱ min tëkɛ mi̱ di̱i̱t mi̱ ci̱ rɔ ri̱t piny ɛ tokɛ kä -16.29 ɛ wä kä -13.35 ppm, jɛn matdɛ kɛɛ kɔni̱thtani̱ kɛ pöthpi̱i̱n kɛn kɛ 27.2 kɛnɛ 18.4 Hz, kɛ̈l kɛ̈ɛ̈li̱ (Pi̱guur 5, Pi̱i̱k A). Nɛmɛ cuɛ wä kɛɛl kɛ pöthpi̱ni̱ diɔ̱k diaal min bi̱ ɣai̱dröji̱n li̱gand te rɛy thi̱th kɔni̱gi̱ra̱pɛciɔn kɛnɛ ɣöö cuɛ lari̱ jɛn li̱gand kɔni̱gi̱ra̱pɛciɔn ɛ mi̱ cuŋ ɛ la mi̱ cuŋ rɛy IL kɛ thaak kɛl mi̱ thi̱a̱k kɛɛ öpti̱maidhed riakciɔn kɔndi̱ciɔni̱. Kä min bumni̱ jɛn min ci̱ rɔ ri̱t piny dɔ̱ŋ bɛ tuɔɔk kɛ wuɔ̱c klöri̱nated li̱gandni̱ kɛnɛ no̱o̱ŋdɛ kɛ kɔrrethpɔndiŋ athetil-puɔrmik athi̱d kɔmpi̱lɛkni̱, kä in thi̱ti̱ cuɛ ben ɛ la d3-MeCN kɔmpi̱lɛk rɛy NMR ti̱o̱p, kiɛ cuɛ ben ɛ la kɔrrethpɔndiŋ N-ɣe̱ti̱röthai̱kɔli̱. cuɛ lat. Karben (NHC) kɔmpi̱lɛk. Rɛy gua̱th ëë ci̱ deɣaidröjenɛciɔn riakciɔn, ɛn buɔ̱m thi̱knal ɛmɛ cuɛ ŋot kɛ mi̱ kuiyɛ, kɛ kɔr minitni̱ ti̱ 180 ɛn thi̱knal cuɛ /thiɛl mi̱ cua guic. Ni̱ ɣöö, cua thi̱knali̱ rɛw ti̱ ji̱di̱tni̱ jiek. Kä min nhiam cuɛ nyothni̱ dd mi̱ jɔc mi̱ ci̱ tuɔɔk kä -6.4 ppm (pi̱i̱k B). Kä da̱blet tëkɛ kɔpliŋ kɔni̱thtan mi̱ di̱i̱t mi̱ cie 130.4 Hz, cuɛ nyoth i̱ kɛl kä yunitni̱ pöthpi̱i̱n cuɛ ja̱l ɛ thi̱ääkɛ kɛ ɣai̱dröji̱n. Nɛmɛ dɔ̱ŋ bɛ lot ni̱ ɣöö ɛn POP klamp ɛ mi̱ ca nyɔk kɛ riali̱kä rɛy κ2-P,P kɔni̱gi̱ra̱pɛciɔn. Kä jɔac kɔmpi̱lɛk ɛmɛ kɛ kɔrɛ rɛy katalai̱thi̱th dɔ̱ŋ bɛ nyoth i̱ i̱thpethi̱thni̱ ti̱ti̱ bɛ cu nööŋni̱ ɣöö bi̱ dupkiɛn /thiɛl lät kɛ kɔr gua̱th mi̱ bäär, bɛ cu nööŋni̱ katalai̱thi̱ thi̱ŋk. Kɛ kui̱c in dɔ̱ŋ, ɛn kemi̱kal mi̱ tɔt mi̱ ci̱ rɔ gɛr cuɛ lari̱ jɛn dɔ̱ŋ bɛ a daiɣai̱dröjeni̱öth i̱thpethi̱thni̱15. Kä pi̱i̱k in rɛwdɛ min pay ben ɛ mi̱ tekä -17.5 ppm. Cieŋni̱ min kueckɛ min ca rɔ ri̱t, kɔn ŋa̱thnɛ i̱ jɛn ɛ triplet kɛ kɔpliŋ kɔni̱thtan mi̱ tɔt duŋ 17.3 Hz, nyothɛ jɛ ɛn ɣai̱dröji̱n li̱gand matdɛ rɔ kärɔa kɛ pöthpi̱i̱n li̱gand duŋ POP klamp, bä nyothɛ ni̱ ɣöö ca traipenylpöthpi̱i̱n ka̱m raar (pi̱i̱k C). Jɛn dɔ̱ŋ ba gɛr ɛ li̱gand dɔ̱diɛn, ce̱tkɛ mi̱ cie buɔ̱n athetil kiɛ NHC mi̱ ci̱ tuɔɔk rɛy gua̱th mi̱ bä kä ai̱önik li̱kuid. Di̱thöciëcin duŋ PPh3 cua nyɔk kɛ nyoth ɛ thi̱ŋgil mi̱ bum kä -5.9 ppm. rɛy 31P{1H} i̱thpekti̱ra̱m duŋ Ru-1 kɛ kɔr minitni̱ ti̱ 180 kä 90 °C (guic lääri̱ ti̱ kɔ̱kiɛn).
Ɣai̱draid ri̱jin duŋ 1H NMR i̱thpekti̱ra̱m duŋ Ru-1 rɛy gua̱th ëë ci̱ deɣai̱dröjenɛciɔn duŋ puɔrmik athi̱d. Riakciɔn kɔndi̱ciɔni̱: 0.5 ml puɔrmik athi̱d, 1.0 ml BMIM OAc, 13.0 μmol katalai̱thi̱, 90 °C. NMR cua naŋ kä MeCN-d 3, 500 μl duŋ deuterated thɔlbɛn, cuɛ thi̱ëëk kɛ 10 μl duŋ riakciɔn mi̱ ca li̱ɔɔm.
Mi̱ görkɛ ɣöö ba ŋa̱c ɛ räth i̱ i̱thpethi̱thni̱ tin lät rɛy katalai̱tik thi̱thtɛm, ɣai̱ rethölucin ma̱th i̱thpekti̱römeti̱ri̱ (HRMS) anali̱thi̱th duŋ Ru-1 cua la̱t kɛ kɔr injɛkciɔn duŋ puɔrmik athi̱d kɛ 10 min kä 90 °C. Nɛmɛ cuɛ lari̱ tëkɛ i̱thpethi̱thni̱ ti̱ thiɛl klɔrin li̱gand prekatali̱thi̱ rɛy riakciɔn mi̱ ca li̱ɔɔm. kä päär bä cie NHC kɔmpi̱lɛkni̱ rɛw, kä putatip i̱thtra̱kciɛri̱ tin ca nyoth rɛy Thurɛ 6. Kä kɔrrethpɔndiŋ HRMS i̱thpekti̱ra̱m cua nɛn rɛy Thurɛ 7 min ca mat thi̱n.
Kɛ min tekä data ni̱ ti̱ti̱, kɔn cua intrai̱thpi̱e̱r riakciɔn mekani̱dhi̱öm nööŋ nhial mi̱ cäät kɛ min ca nööŋ ɛ Beller, rɛydɛ ɛn N-methylated PNP klampni̱ katalai̱dhi̱ riakciɔn mi̱ cäät. Ɣɛkpi̱ri̱mɛni̱ ti̱ kɔ̱kiɛn ɛ /thiɛlɛ ai̱önik li̱kuidni̱ ti̱ cuɛ nyoth i̱ tekɛ mi̱ lätdɛ, bä cuɛ ce̱tkɛ mi̱ cuɛ te thi̱n ɛ jɔc. Kɔn ɣai̱pöthethaidhe min lät Ru-1 kɛnɛ Ru-2 cuɛ tuɔɔk kɛ rɛy klɔraid di̱thöciëcin min guɔ̱ɔ̱rkɛ ɛ NHC matdɛ kɛnɛ traipenylpöthpi̱i̱n di̱thöciëcin (I̱thki̱ɛm 1a). Ɛn lät ɛmɛ rɛy i̱thpethi̱thni̱ diaal cua kɔn guic ni̱ wal kɛ la̱tdɛ kɛɛ HRMS. IL-athetat ɛ Brɔnthtɛd bɛth mi̱ bum mi̱ läny puɔrmik athi̱d kɛnɛ ɣöö bɛ deprötönɛt mi̱ bum kä kɔrɛ35. Kɔn cua ɣai̱pöthethaidhe min rɛy katalai̱tik thärkäl (I̱thki̱ɛm 1b), i̱thpethi̱thni̱ tin lät A tin tekɛ NHC kiɛ PPh3 kɛn cua kɛ mat kɛɛl kɛ rɛy puɔrmat kɛ no̱o̱ŋdiɛn kɛ i̱thpethi̱thni̱ B. Rekɔnpi̱e̱gi̱rɛciɔn duŋ kɔmpi̱lɛk ɛmɛ ɛ wä kä C kɛ jɔakdɛ bɛ cu ben raar ɛ la CO2 kɛnɛ tra̱ni̱th-daiɣai̱dröji̱n kɔmpi̱lɛk D Kä thɔ̱bthekuɛn athi̱d duŋ dai̱prötönaciɔn duŋ kä athi̱d kɛ no̱o̱ŋdɛ kɛ daiɣai̱drö kɔmpi̱lɛk E jɛn cäätdɛ kɛ ka̱a̱th in di̱tni̱ jɛn mëë ca nööŋ ɛ Beller kɛ la̱tdɛ kɛɛ N-methylated PNP klamp ɣömölögni̱. Ɛ matkɛ nɛmɛ thi̱n, ɛn analög duŋ kɔmpi̱lɛk EL = PPh3 cua kɔn thänthei̱dhaid ɛ i̱thtɔi̱kiömetrik riakciɔn kɛ la̱tdɛ kɛɛ Ru-1 rɛy ɣai̱dröji̱n atmɔthi̱pi̱e̱e̱r kɛ kɔr kä mëë ca klɔraid woc kɛ thɔ̱diöm kadɛ. Kä wuɔ̱c ɣai̱dröji̱n kɛnɛ kɔrdi̱nɛciɔn duŋ puɔrmat bɛ A nööŋ kɛnɛ ɣöö bɛ thärkäl thuk.
Ɛ mekani̱dhi̱öm kɛ kui̱ intrai̱thpi̱e̱r riakciɔn duŋ puɔrmik athi̱d deɣai̱dröjenɛciɔn kɛ la̱tdɛ kɛɛ pi̱dhiŋ kɔmpi̱lɛk Ru-POP Ru-1 cua nööŋ nhial.
Ɛ kɔmpi̱lɛk mi̱ ji̱di̱t [RuHCl(iPr-dbppöth)(PPh3)] cua thänthei̱dhaid. Kä kɔmpi̱lɛk cua ciɛŋkɛ ŋa̱c ɛ NMR, ATRIR, EA kɛnɛ X-rɛy di̱pi̱rɛkciɔn anali̱thi̱th duŋ thi̱ŋgil kri̱thtali̱. Cu nɛy ɛ lat bä ɛn ɣöö ci̱ Ru-POP pincer kɔmpi̱lɛkni̱ lät ɛ gɔaa kɛ nhiam rɛy deɣai̱dröjenɛciɔn duŋ puɔrmik athi̱d ɛ wä kä CO2 kɛnɛ H2. Cieŋni̱ min ɛn metal prekurthɔr cuɛ lät ti̱ cäät jiek (ɛ wä ni̱ kä 3424 h-1), kä kɔmpi̱lɛk cuɛ cop kä makdhi̱ma̱m turnöber prekuɛnci̱ ɛ wä ni̱ kä 4525 h-1 kä 90 °C. Min di̱tni̱jɛn, kä 90 °C, ɛn kɔmpi̱lɛk in ji̱di̱t [RuHCl(iPr-dbfpöth)(PPh3)] cuɛ cop ni̱ kä thaak in ci̱ ja̱l kɛɛliw (1009 h-1) kɛ thuɔ̱k puɔrmik athi̱d deɣai̱dröjenɛciɔn, min cuɛ tekɛ luɔt mi̱ di̱i̱t mi̱ läny min tekä landiit prekurthɔr (330 h-1). kɛnɛ kɔmpi̱lɛk ëë ca lat ni̱ wän [RuHCl(dhantpöth)(PPh3)] (333 h-1). Rɛy gua̱thni̱ ti̱ cäät, ɛn katalai̱tik ɛppi̱ciɛnci̱ ɛ mi̱ päär kɛ min tekä Ru-PNP klamp kɔmpi̱lɛk. HRMS data ni̱ nyothɛ ni̱ karben kɔmpi̱lɛk rɛy riakciɔn mi̱ ca li̱ɔɔm, cieŋni̱ min rɛy kua̱nti̱ti̱ni̱ ti̱ tɔatni̱. Ɛntäämɛ ŋi̱i̱cnɛ katalai̱tik i̱pɛktni̱ duŋ karben kɔmpi̱lɛkni̱.
Data ni̱ diaal tin ca jiek kiɛ ca diel guec rɛy ŋi̱i̱cä ɛmɛ ca kɛ mat rɛy warɛgakä min ca ka̱m raar [kɛnɛ lääri̱ tin luäk kɛn kɛ pai̱li̱].
Azarpour A., ​​Thuɣai̱mi S., Dhaɣɛdi G. kɛnɛ Badhadöri̱ A. Ɛ nyɔk kɛ guäc kä tin dak kä tin nööŋkɛ enerji̱ tin nyɔk rɔ̱ kɛ loc thi̱n cie mi̱ ɛ jɛn gua̱a̱th in bi̱ enerji̱ ben thi̱n kɛ gua̱a̱th in bi̱ ben. Arab. J. Thaany. lät ŋɔa̱̱kni. 38, 317-328(2013).
Moriarty P. kɛnɛ Honery D. Ɛŋu mi̱ la buɔ̱m wecmuɔ̱ɔ̱n kɛɛliw kɛ kui̱ enerji̱ min nyɔk rɔ kɛ loc thi̱n? nyɔk ria̱liä. lua̱äk. Ɛnɛrji̱ Reb 16, 244-252 (2012).
Rao, PC kɛnɛ Yoon, M. Pötɛncial li̱kuid ɣɔrganik ɣai̱dröji̱n kari̱ɛr (Lohc) thi̱thtɛmni̱: ɛ ri̱biäw kä tin pay ben nhial. Ɛnɛrji̱ 13, 6040(2020).
Niermann, M., Bekɛndɔrp, A., Kalthi̱mit, M. kɛnɛ Bohnɣɔpp, K. Li̱ki̱öd ɣɔrganik ɣai̱dröji̱n kari̱ɛri̱ (LOHC)-ɛ di̱l guec kɛ kui̱ kemi̱kali̱ kɛnɛ ciɛŋ kuilkanä. intɛrnacinali̱ti̱. J. Ɣai̱dröji̱n enerji̱. 44, 6631-6654(2019).
Teichmann, D., Arlt, W., Waththerthceid, P. kɛnɛ Preimann, R. Gua̱th in bi̱ enerji̱ ben thi̱n kɛ gua̱a̱th in bi̱ ben min tekä li̱kuid ɣɔrganik ɣai̱dröji̱n kari̱ɛri̱ (LOHC). enerji̱ enba̱rɔnmɛn. thany. 4, 2767-2773(2011).
Niermann, M., Timmerberg, S., Drunert, S. kɛnɛ Kalthi̱mit, M. Li̱ki̱öd ɣɔrganik ɣai̱dröji̱n kariɛri̱ kɛnɛ altɛrnatipni̱ kɛ kui̱ ja̱l intɛrnacinal duŋ ɣai̱dröji̱n mi̱ nyɔk rɔ kɛ loc thi̱n. nyɔk ria̱liä. lua̱äk. Ɛnɛrji̱ Ed. 135, 110171(2021).
Rɔŋ Y. kɛnɛ al. Intɛrnɛcinal tɛkni̱kal kɛnɛ ekɔnömik anali̱thi̱th duŋ ɣai̱dröji̱n thɔ̱rɔɔgi̱ kɛnɛ ja̱lɛ ɛ jiɛn kä ɣai̱dröji̱n pröda̱kciɔn pi̱lan ɛ wä kä ɣai̱dröjenɛciɔn terminal i̱thtëciɔn. J. Ɣai̱dröji̱n enerji̱. 1-12 Ɣɔ̱rgi̱dhɔrg/10.1016/j.i̱ji̱dɛn.2023.01.187 (2023).
Guo, J. kɛnɛ al. Puɔrmik athi̱d cie mi̱ ɛ mi̱ tekɛ lua̱ŋ rɛy-bɔrd ɣai̱dröji̱n thɔ̱rɔɔg methɔd: ben nhial duŋ ɣömöji̱nöth nöbɛl metal katalai̱thi̱thni̱ kɛ kui̱ deɣai̱dröjenɛciɔn riakciɔn. Seuth Kɛmi̱thti̱ri̱ Kɛmi̱thti̱ri̱. 14, 2655-2681(2021).
Muller, K., Brooks, K., kɛnɛ Autry, T. Ɣai̱dröji̱n tɔ̱w rɛy puɔrmik athi̱d: ɛ pääri̱ lätni̱ tin dë kuany. Ɛnɛrji̱ pi̱e̱e̱li̱. 31, 12603-12611(2017).
Waŋ, Z., Lu, SM, Li, J., Waŋ, J. kɛnɛ Li, Q. Iri̱diöm kɔmpi̱lɛk kɛ N,N'-daimin li̱gand cuɛ tekɛ puɔrmik athi̱d deɣai̱dröjenɛciɔn mi̱ di̱i̱t mi̱ /kän met tuɔɔk rɛy pi̱i̱ni̱. Kɛmi̱kal. – YURO. J.21,12592-12595(2015).
Ɣo̱ŋ D. kɛnɛ al. Thai̱nerji̱thtik ëpɛkt duŋ ɣe̱ti̱röbini̱ki̱li̱e̱r IrIII-MII kɔmpi̱lɛkni̱ kä katalai̱tik min ca H2 ka̱m raar rɛy deɣai̱dröjenɛciɔn duŋ puɔrmik athi̱d rɛy pi̱i̱ni̱. Inɔrganik matter. Kɛmi̱kal. 59,11976-11985(2020).
Fink K., Laurenci GA kɛnɛ katalai̱thi̱ mi̱ gɔa kɛ kui̱ rhödiöm-katalai̱dhi̱d deɣai̱dröjenɛciɔn duŋ puɔrmik athi̱d rɛy pi̱i̱ni̱. YURO. J.Inɔrg. Kɛmi̱kal. 2381-2387(2019).
Thɛrɛj, JJA, kɛnɛ al. Ɛn katalai̱th mi̱ ro̱ŋ kɛ kui̱ deɣai̱dröjenɛciɔn duŋ pi̱o̱o̱r puɔrmik athi̱d. Nat. rua̱c. 7,11308(2016).
Pi̱cirɛlli̱ L. kɛnɛ al. Multipa̱ŋcinal katalai̱thi̱th duŋ CO2 ɣai̱dröjenɛciɔn-deɣai̱dröjenɛciɔn la̱tdɛ kɛɛ Ru-PNP/ai̱önik li̱kuid thi̱thtɛm. J. Am. Bi̱c. 145, 5655-5663(2023).
Belinthki̱ EA kɛnɛ al. Deɣaidröjenɛciɔn duŋ puɔrmik athi̱d kɛ Lewi̱th athi̱d la̱tdɛ kɛɛ ɣai̱rɔn katalai̱thi̱ kä Pindhɛr tha̱pɔr. J. Am. Bi̱c. 136, 10234-10237(2014).
Ɣenrikni̱ V., Juranöb I., Auti̱thier N. kɛnɛ Laurenci G. Deɣai̱dröjenɛciɔn duŋ puɔrmik athi̱d kä ɣömöjeni̱öth Ru-TPPTS katalai̱thi̱th: CO mi̱ /ca go̱r mi̱ ci̱ tuɔɔk kɛnɛ wuɔ̱cdɛ mi̱ ci̱ wä gɔɔyä kɛɛ PROX. katali̱thi̱. 7, 348(2017).
Filonenkö GA ɛkw. Ɛppi̱ciɛn kɛnɛ ri̱berthibɔl ɣai̱dröjenɛciɔn duŋ karbön daiɣɔkthaid rɛy puɔrmat kɛ la̱tdɛ kɛɛ rutheniöm katalai̱thi̱ PNP-Pindher. Kɛmi̱thti̱ri̱ Kät kemi̱thti̱ri̱. 6, 1526-1530(2014).
Ɣul, J. kɛnɛ al. Riberthibɔl ɣai̱dröji̱n thɔ̱rɔɔgi̱ la̱tdɛ kɛɛ karbön daiɣɔkthaid kɛnɛ prötɔn-thi̱wi̱ced iridiöm katalai̱thi̱thni̱ rɛy akueöth mi̱diaa kä lëth mi̱ tɔt kɛnɛ pi̱rɛjɛri̱. Nat. Kɛmi̱kal. 4, 383-388(2012).
Wei, D. kɛnɛ al. Kä Mn-Pincer kɔmpi̱lɛk ɛ mi̱ lät kɛ luɔ̱c ɣai̱dröjenɛciɔn duŋ karbön daiɣɔkthaid ɛ wä kä puɔrmik athi̱d rɛydɛ ɛn laithin. Nat. vi̱li̱ti̱. 7, 438-447(2022).
Piccirilli L., Pinɣei̱rö DL kɛnɛ Nielthen M. Pincer Cukɛ räth rɛy tra̱ni̱thi̱ciɔn mɛtal katalai̱thi̱thni̱ kɛ kui̱ cuɔ̱p mi̱ bi̱ jääny. katali̱thi̱. 10, 773(2020).
Wei, D., Junge, H. kɛnɛ Beller, M. Aminö athi̱d thi̱thtɛm kɛ käp karbön daiɣɔkthaid kɛnɛ katalai̱tik la̱tdɛ kɛ no̱o̱ŋdɛ kɛ puɔrmat. Kɛmi̱kal. thany. 12, 6020-6024(2021).
Tha̱bramanian M. kɛnɛ al. Jeneral kɛnɛ thɛlɛktib ɣömöji̱nöth rutheniöm tra̱ni̱thpɛr ɣai̱dröjenɛciɔn, deuteration kɛnɛ methylation duŋ pa̱ŋcinal kɔmpuɔɔni̱ kɛ methanöl. J. Kutlɛr. 425, 386-405(2023).
Ni Z., Padilla R., Pramanik R., Jɔrjɛnthen MSB kɛnɛ Nielthɛn M. Bɛth-ɣi̱ri̱ kɛnɛ aththeptɔr-ɣi̱ri̱ deɣai̱dröjenɛtiŋ kɔppiŋ duŋ ethanöl ɛ wä kä ethyl athetat kɛ la̱tdɛ kɛɛ PNP kɔmpi̱lɛkni̱. Kä Daltɔn'ä i̱thpan. 52, 8193-8197(2023).
Fu, S., Caö, Z., Waŋ, Y., kɛnɛ Liu, Q. Mangani̱th-katalaidhed mi̱ ca ethanɔl jakä 1-butanɔl. J. Am. Bi̱c. 139, 11941-11948(2017).